Преосвященный Дионисий сорок три года прослужил на Якутской земле, пятнадцать из них состоял миссионером, проповедуя среди местного населения. Он исходил всю Якутию вдоль и поперек пешком, объездил на собаках, оленях, лошадях, в утлых лодках пускался в плавание по рекам и Северному Ледовитому океану, ежегодно совершал путь до десяти тысяч верст, чтобы принять исповеди.
Великий подвижник Русской церкви и просветитель стал первым самостоятельным епископом Якутской кафедры. Дионисий приобщал людей к православию, строил храмы и школы, устраивал церковную жизнь. Прижизненным памятником миссионерской деятельности епископа стали якутская азбука и грамматика, переведенные им на якутский язык и изданные Новый Завет, Книги Бытия, Псалтири, Служебник, Требник, Каноник, Часослов и другие письменные источники православия.