Первой жертвой Вячеслава Соловьева, стала его первая жена Ольга. Супруги были знакомы со школы, прожили вместе 14 лет, в 1989 году у них родилась дочка Настя. Семья считалась дружной и практически образцовой. Осенью 2003 года Соловьев, решил избавиться от жены. На допросах он буднично сказал, что жена ему «надоела». Она умерла после того, как на протяжении нескольких месяцев муж добавлял ей в еду отраву.
По версии обвинения, Соловьев купил банку красной икры и добавил в нее яд, предполагая подсунуть как-нибудь пьяному соседу. Но в холодильнике икру нашла его дочь. Вернувшийся с работы отец застал девочку, поедавшую деликатес ложкой. Он четыре месяца спокойно наблюдал за мучениями дочери, хотя, по его же признанию, у него было противоядие.
После смерти дочери он продал квартиру, а сам перебрался жить к другой женщине - Ирине Астаховой, которая стала его гражданской женой. В апреле 2005 года он подсыпал в кофе яд и второй жене. Женщина скончалась 3 мая 2005 года в больнице №8 города Ярославля. При вскрытии врачи обнаружили необратимое поражение почек и печени.
Следующей жертвой отравителя стал следователь Дзержинского РУВД Ярославля Валерий Щербаков. Он разбирал дело о драке, в которой участвовал Соловьев. Вячеслава не арестовали, но стали вызывать на допросы. Соловьеву не понравилось отношение к нему милиционера, и он на одном из допросов подсыпал Валерию Щербакову в чашку с кофе смертельный порошок. Умер Щербаков в августе 2006 года.
Осенью 2006 года, окончательно уверовав в свою безнаказанность, Вячеслав Соловьев решил отравить и свою новую - третью по счету - гражданскую жену Оксану Гурьеву.В марта 2007 года, после очередного выяснения отношений, Вячеслав подсыпал яд в банку, в которой отстаивала воду для питья семья сестры Оксаны. После чего сестра Оксаны, ее муж и их годовалый ребенок оказались в реанимации.
Вячеслава Соловьева задержали в мае 2007 года. На первом же допросе он во всем сознался и «исповедовался» следователю прокуратуры почти семь часов. Экспертизы подтвердили, что во всех эксгумированных телах есть следы таллия (в волосах это вещество может оставаться несколько лет).